隨著環保法律要求的逐步加嚴，尤其是《氣十條》、史上最嚴《環保法》、新《大氣法》等逐步付諸實施，國家對各行業大氣污染防治工作提出了新要求。諸多行業大氣污染物排放標準也逐步趨嚴，一些行業甚至開始施行煙氣“超低排放”。各行業對煙氣中氮氧化物的管控也提出了新的要求。化工、火電、建材等行業由此大量新建(改造)煙氣濕法脫硫、脫硝設施。由此次生了新的水環境污染，這一問題值得引起業內關注。本文根據筆者與北京中環綠盾環境科技有限公司技術團隊開展環境診斷工作期間的所觀所感提出了對這一現象的幾點思考。
隨著環保法律要求的逐步加嚴，尤其是《氣十條》、史上最嚴《環保法》、新《大氣法》等逐步付諸實施，國家對各行業大氣污染防治工作提出了新要求。諸多行業大氣污染物排放標準也逐步趨嚴，一些行業甚至開始施行煙氣“超低排放”。各行業對煙氣中氮氧化物的管控也提出了新的要求。化工、火電、建材等行業由此大量新建（改造）煙氣濕法脫硫、脫硝設施。由此次生了新的水環境污染，這一問題值得引起業內關注。本文根據筆者與北京中環綠盾環境科技有限公司技術團隊開展環境診斷工作期間的所觀所感提出了對這一現象的幾點思考。
濕法脫硫、氨法脫硝將大規模發展
2015年，我國提出對燃煤機組完成超低排放改造的文件要求，煙氣二氧化硫、氮氧化物排放量達到了國際上最嚴環保標準的要求。2017年2月，環保部發布《京津冀及周邊地區2017年大氣污染防治工作方案》，明確從2017年10月1日起，“2+26”城市行政區域內所有鋼鐵、燃煤鍋爐排放的二氧化硫、氮氧化物大氣污染物執行特別排放限值，具體包括火電、鋼鐵、煉焦、化工、有色、水泥、鍋爐等25個行業或子行業。2017年6月，環保部發布關于征求《鋼鐵燒結、球團工業大氣污染物排放標準》等20項國家污染物排放標準修改單(征求意見稿)意見的函，修改了鋼鐵燒結、球團大氣特別排放限值，新增了平板玻璃、陶瓷、磚瓦等行業特別排放限值，進一步加嚴了對煙氣二氧化硫、氮氧化物的排放濃度要求。
當前各種脫硫、脫硝工藝中，以濕法脫硫、煙氣脫硝工藝比較成熟，運行成本較低。《2016-2021中國脫硫脫硝行業發展趨勢及競爭策略研究報告》顯示，當前在脫硫脫硝行業最主要的方式為：濕法脫硫（尤以石灰石石膏法為主）、氨法（或尿素）煙氣脫硝，分別占據整個國內市場的85%、90%以上。在全國范圍內，濕法脫硫和氨法（或尿素）煙氣脫硝將會面臨更大規模的發展。
煙氣脫硫脫硝次生水環境污染需關注
濕法脫硫、氨法脫硝的大量投用，次生了一系列新的水環境污染問題，這一問題值得業內關注。
煙氣濕法脫硫產生水環境污染
濕法脫硫是利用脫硫漿液與煙氣中的二氧化硫氣液接觸發生反應，達到脫硫的目的。脫硫廢水特點為：稍偏酸性，pH一般保持在4～5.5之間；懸浮物含量很高，質量分數可達每升數萬毫克；氟化物、重金屬、COD等指標嚴重超標；鹽分極高，含有大量的Cl-、SO42-、SO32-等離子。脫硫廢水中的雜質主要來自于煙氣中。雜質進入脫硫裝置并溶解于吸收漿液中，且通過脫硫系統不斷運行、逐步濃縮，最終達到很高的鹽類、重金屬含量。因此，脫硫廢水的處理勢在必行。
氨法（或尿素）脫硝導致廢水污染
在氨法（尿素）脫硝等設施大規模使用之前，往往是單純的濕法脫硫系統在運行。以火電廠的脫硫廢水為例，由于其成分的特殊性，火電廠脫硫廢水多采用如離子交換法、電絮凝法等進行處理，但去除廢水中有害離子達到廢水高比例回用的工藝很少。而近年來大量煙氣氨法（或尿素）脫硝設施投入運行，導致濕法脫硫系統的脫硫廢水處理難度進一步增加。主要原因如下：
煙氣氨法（或尿素）脫硝系統的投用，直接導致脫硝系統逃逸的氨進入了后端濕法脫硫系統，并溶解于脫硫漿液中形成總氮（及氨氮），長期作用下，直接導致了濕法脫硫系統漿液的總氮（及氨氮）濃度上升，進而導致排放的脫硫廢水中總氮（及氨氮）濃度較高。筆者多次對火電廠、玻璃廠脫硫廢水現場采樣檢測分析，發現其脫硫廢液中氨氮濃度最高時接近10000mg/m3，這將進一步增加脫硫廢水的處理難度。
脫硫廢水當前處理工藝
針對脫硫廢水的處理，目前普遍采用氧化、中和、絮凝、沉淀等方法，主要包括以下幾個步驟：
1.COD處理
脫硫廢水中的COD大部分來自于二價鐵鹽或以S2O6為主體的硫磺化合物。對于二價鐵鹽，可通過調節pH至8～10即可在空氣中氧化生成Fe(OH)3沉淀。針對S2O6為主體的硫磺化合物，若僅采用氧化還原、活性炭吸附等處理，很難處理到10mg/L濃度以下，因此，目前主要以增設合成吸附劑進行處理為主要手段，即進一步使用合成吸附劑吸附處理并用藥品進行脫附，脫附后的COD以濃溶液形式取出，再進一步處理。
2.重金屬的處理
重金屬的處理主要通過沉淀法實現。首先投加Ca(OH)2漿液調節pH至9左右。此項操作的目的一是為調節pH滿足排放標準，二是將金屬離子以M(OH)n形式析出，以去除廢水中的金屬離子，三是利用Ca(OH)2與F-反應生成CaF沉淀的特性除去廢水中的F-。研究表明，加入廢水中的Ca(OH)2的質量濃度達到900mg/L時，氟離子濃度可降到5～8mg/L甚至更低，可滿足排放標準要求。對于鎘、汞等重金屬，應采用硫化物沉淀法，通過生成更難溶解（離子積常數更小）的MnSm加以去除。
3.懸浮物處理
懸浮物的處理主要通過絮凝方法實現，即通過投加混凝劑、助凝劑在水體中發生反應，絮凝劑在攪拌下分散后并加快水解反應和脫穩，使水中膠體態懸浮物脫穩形成細小礬花。伴隨微弱攪拌的進行，礬花不斷成長為大絮體，而助凝劑的投加進一步促進絮體成長增加沉淀性。完全反應后經斜板沉淀池進行沉淀排泥以達到去除的目的。
優化廢水處理的建議
上述對脫硫廢液的處理方式大多忽略了對廢水中總氮、氨氮指標的管控，這種現象在火電、化工、平板玻璃等行業較為普遍。由于缺少對氨氮污染物的控制，脫硫廢水經處理后仍然存在氨氮嚴重超標的情形，最終將直接導致超標排放行為發生，造成了嚴重的環境污染。
脫硫廢水中的總氮主要包括氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、有機氮等。目前針對氨的處理方法有生物處理法、離子交換法、氯氣處理法等。其中生物處理法在處理的穩定性、經濟性和處理效率等方面較其他方法都具備一定優勢。火電、化工行業企業內一般都建有內部污水處理站，多采用生化處理工藝，這為脫硫廢水的生化處理提供了有利條件。生化處理高濃度總氮（氨氮）廢水主要分以下兩步進行：硝化過程，該過程主要利用亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌將氨態氮氧化成亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮；脫氮過程，該過程主要是在脫氮菌作用下將亞硝酸鹽氮或硝酸鹽氮還原成氮氣。
許多石化、平板玻璃行業尚不具備內部生化處理的能力。因此，筆者建議火電、化工、平板玻璃等企業應盡快對脫硫廢水處理過程進行完善。具備排入企業生化處理系統深度處理的，排入生化處理系統；不具備條件的，應通過離子交換法、氯氣處理法等工藝進行達標處理。
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